有关溶液中离子浓度大小的判断与比较，运用好各种平衡知识解题，可使此类问题顺利得以解决。

1.溶解平衡

【例1】若把足量的AgCl分别投入①10mL蒸馏水②10mL 0.1mol·L^-1 NaCl溶液③10mL 0.1mol·L^-1AlCl₃溶液④10mL 0.1mol·L^-1CaCl₂溶液中，搅拌后在相同温度下Ag⁺浓度由大到小的顺序为 。

【解析】所给蒸馏水、NaCl溶液、AlCl₃溶液和CaCl₂溶液，其c(Cl^-)从小到大的顺序是：①〈②〈④〈③。由溶解平衡知识知：当AgCl溶解达到平衡时，Ag⁺和Cl^-物质的量浓度之积为一定值，可见溶液中[Cl^-]越大, AgCl在其中的溶解度越小，故[Ag⁺]浓度由大到小的顺序为①〈②〈④〈③.

2.电离平衡

【例2】下列溶液中，c(OH^-)最小的是( )

A.向0.1mol·L^-1的NaOH溶液中加入同体积的蒸馏水

B.向0.1mol·L^-1的氨水中加入同体积的蒸馏水

C.向0.2mol·L^-1的NaOH溶液中加入同体积的0.1mol·L^-1盐酸

D.向0.2mol·L^-1的氨水中加入同体积的加入同体积的0.1mol·L^-1盐酸

【解析】由提给条件易算出：A、C两种溶液中NaOH的浓度均为0.05 mol·L^-1，B、D两种溶液中氨水的浓度均为0.05 mol·L^-1。由于NaOH是强碱完全电离，可见A、C两种溶液中c(OH^-)均为0.05 mol·L^-1;NH₃·H₂O是弱电解质部分电离，在B、D两种溶液中均存在电离平衡：NH₃·H₂ONH₄⁺ +OH^-，故B、D中c(OH^-)均小于0.05 mol·L^-1，又由于D中存在较多的NH₄⁺，使电离平衡向逆反应方向移动，故D中c(OH^-)最小。

3.水解平衡

【例3】5 mL0.2 mol·L^-1KOH溶液与10 mL0.1mol·L^-1的醋酸混合，在所得溶液中( )

A.c(K⁺)〉c(CH₃COO^-) 〉c(H⁺)〉c(OH^-)

B.c(K⁺)〉c(CH₃COO^-) 〉c(OH^-) 〉c(H⁺)

C.c(K⁺)〉c(CH₃COO^-) 〉c(OH^-) =c(H⁺)

D.c(K⁺)=c(CH₃COO^-) 〉c(OH^-) 〉c(H⁺)

【解析】由题意知，CH₃COOH与KOH等物质的量反应，产物CH₃COOK为强碱弱酸盐，由于在溶液中存在水解平衡：CH₃COO^-+H₂OCH₃COOH+OH^-，所以c(K⁺)〉c(CH₃COO^-)，且溶液显碱性，故答案应选B。

4.共轭平衡

【例4】将PH=3盐酸溶液和PH=11的氨水等体积混合后，溶液显碱性，溶液中离子浓度关系正确的是( )

A.c(NH₄⁺)> c(Cl^-)> c(H⁺)> c(OH^-)

B.c(NH₄⁺)> c(Cl^-)> c(OH^-)> c(H⁺)

C.c(Cl^-)> c(NH₄⁺)> c(H⁺)> c(OH^-)

D.c(Cl^-)> c(NH₄⁺)> c(OH^-> c(H⁺))

【解析】由题意知，混合前两溶液中[H⁺]=[OH^-]=[HCl]=1×10^-3 mol·L^-1,由于NH₃·H₂O是弱电解质部分电离，故反应前c(NH₃·H₂O) 〉c(HCl)，两溶液混合后反应，NH₃·H₂O过量，反应后得到NH₃·H₂O和NH₄Cl的混合溶液，混合溶液中NH₃·H₂O的电离与NH₄⁺的水解形成共轭平衡关系：NH₃·H₂ONH₄⁺ +OH^-，NH₄⁺ +H₂ONH₃·H₂O+H⁺，由于NH₃·H₂O的电离能力大于NH₄⁺的水解能力，所以c(NH₄⁺)> c(Cl^-)，且溶液显碱性，答案为B。

5.电荷平衡

【例5】常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中( C )

A.c(HCOO^-)>c(Na⁺)

B.c(HCOO^-)<c(Na⁺)

C.c(HCOO^-)=c(Na⁺)

D.无法确定c(HCOO^-)与c(Na⁺)的关系

【解析】在甲酸与氢氧化钠溶液混合中共含HCOO^-、H⁺、Na⁺、OH^-四种离子，根据溶液中电荷平衡原理，c(HCOO^-)+c(OH^-)= c(H⁺)+c(Na⁺)，已知所得溶液pH=7，即知c(OH^-)= c(H⁺)，所以易推知c(HCOO^-)=c(Na⁺)，答案为C。

6.物料平衡

所谓物料平衡即电解质发生电离或水解前某元素的原子(或离子)的物质的量应等于电解质溶液中所有含该元素的微粒中原子(或离子)的总的物质的量。

【例6】.在0.1mol/L的NaHCO₃溶液中,下列各关系式正确的是(. )

A.c(Na⁺)> c(HCO₃^-)> c(H⁺)> c(OH^-)

B.c(Na⁺)+c(H⁺) = c(HCO₃^-)+ c(OH^-)+2c(CO₃^2-)

C.c(Na⁺)= c(HCO₃^-)> c(OH^-)> c(H⁺)

D.c(Na⁺) = c(HCO₃^-)+c(CO₃^2-)+ c(H₂CO₃)

【解析】由物料平衡可知HCO₃^-的初始浓度应该等于电离和水解分别达平衡时各产物及剩余HCO₃^-的浓度之和，即c(HCO₃^-)初始 =c(CO₃^2-)+c(HCO₃^-)c(H₂CO₃),因c(Na⁺)= c(HCO₃^-)初始 ,所以答案D正确，在从电荷平衡的角度知答案B也正确，故本题答案为BD。