14.H₂C₂O4为二元弱酸。20℃时，配制一组c(H₂C₂O₄)+ c(HC₂O₄^-)+ c(C₂O₄^2-)=0.100 mol·L^-1的H₂C₂O₄和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A.pH=2.5的溶液中：c(H₂C₂O₄)+ c(C₂O₄^2-)> c(HC₂O₄^-)

B.c(Na⁺)=0.100 mol·L^-1的溶液中：c(H⁺)+c(H₂C₂O₄)=c(OH^-)+ c(C₂O₄^2-)

C.c(HC₂O₄^-)= c(C₂O₄^2-)的溶液中：c(Na⁺)>0.100 mol·L^-1+ c(HC₂O₄^-)

D.pH=7的溶液中：c(Na⁺)>2c(C₂O₄^2-)

答案

B,D

解析

从图像中明显看出PH=2.5的溶液中c(H₂C₂O₄)+ c(C₂O₄^2-)< c(HC₂O₄^-)，A错误;因c(H₂C₂O₄)+ c(HC₂O₄^-)+ c(C₂O₄^2-)=0.100 mol·L^-1，当c(Na⁺)=0.100 mol·L^-1时，利用溶液中的电荷守恒和物料守恒，可以推出c(H⁺)+c(H₂C₂O₄)=c(OH^-)+ c(C₂O₄^2-)，B选项正确;若有c(HC₂O₄^-)= c(C₂O₄^2-)，则c(Na⁺)<0.100 mol·L^-1+ c(HC₂O₄-)，C是错误的;当pH=7的中性溶液中，恰好是Na₂C₂O₄溶液，其C₂O₄2-会发生水解，即c(Na+)>2c(C₂O₄^2-)故BD正确。

考查方向

考查电解质溶液中的离子平衡。

解题思路

该题综合性强，难度较大。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。

易错点

不能熟练用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。

考察知识点

离子浓度大小的比较