25.(17分)

羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：

已知：

RCOOR'+R''OHRCOOR''+ R'OH(R、R'、R''代表烃基)

(1)A属于芳香烃，其结构简式是______________________。B中所含的官能团是________________。

(2)C→D的反应类型是___________________。

(3)E属于脂类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：

______________________________。

(4)已知：2EF+C₂H₅OH。F所含官能团有和___________。

(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：

答案

(1)硝基

(2)取代反应

(3)2C₂H₅OH+O₂2CH₃CHO+2H₂O，2CH₃CHO+O₂2CH₃COOH，

C₂H₅OH+CH₃COOHCH₃COOC₂H₅+H₂O

(4)

(5)

解析

(1)A是芳香烃，根据C的结构简式，推断A中含有6个碳原子，即A为苯，结构简式为：，A→B发生取代反应，引入-NO₂，因此B中的官能团是硝基

(2)根据C和D的分子式，C→D是用两个羟基取代氨基的位置，发生的是取代反应

(3)E属于酯，在一定条件下生成乙醇和F，则E是乙酸乙酯。用乙醇制备乙酸乙酯可以用部分乙醇氧化得到乙酸，然后和乙醇通过酯化反应得到乙酸乙酯。所以发生的反应是：2C₂H₅OH+O₂2CH₃CHO+2H₂O，2CH₃CHO+O₂2CH₃COOH，C₂H₅OH+CH₃COOHCH₃COOC₂H₅+H₂O

(4)结合已知转化，根据原子守恒，推断F的分子式为：C₆H₁₀O₃，根据题干中的信息和羟甲香豆素的结构简式，推断F的结构简式为：CH₃CH₂OOCCH₂COCH₃，除含有，还含有

(5)根据羟基香豆素的结构简式，以及(2)的分析，C、D的氨基、羟基分别在苯环的间位，分别为、。F的结构简式为CH₃CH₂OOCCH₂COCH₃，F与D发生已知第一个反应生成中间产物1，中间产物1的结构简式为：，再发生已知②的反应生成中间产物2：，然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。

考查方向

本题只要是考查的是(1)有机物的结构式;有机物分子中的官能团(2) 取代反应(3)有机物的合成(4)有机物分子中的官能团及其结构(5)有机物的合成

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(1)A是芳香烃，根据C的结构简式，推断A中含有6个碳原子，即A为苯，A→B发生取代反应，引入-NO₂，因此B中的官能团是硝基

(2)C→D是用两个羟基取代氨基的位置，发生的是取代反应。

(3)E属于酯，在一定条件下生成乙醇和F，则E是乙酸乙酯。用乙醇制备乙酸乙酯可以用部分乙醇氧化得到乙酸，然后和乙醇通过酯化反应得到乙酸乙酯。

(4)结合已知转化，根据原子守恒，推断F的分子式为：C₆H₁₀O₃，根据题干中的信息和羟甲香豆素的结构简式，推断F的结构简式为：CH₃CH₂OOCCH₂COCH₃。

(5)根据羟基香豆素的结构简式，以及(2)的分析，C、D的氨基、羟基分别在苯环的间位，F的结构简式为CH₃CH₂OOCCH₂COCH₃，F与D发生已知第一个反应生成中间产物1，再发生已知②的反应生成中间产物2，然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。

易错点

本题只要是考查的是：有机化学的相关知识，难度适中，有机化学要注意相关化学知识的综合运用，要注意反应条件和有机物中官能团的转化来推断化学反应的类型。平时要注意相关知识的积累过程，特别是具有典型性的一些官能团的化学性质的记忆，以及一些反应条件对应的官能团的转换和化学方程式的书写的注意事项(比如酯化反应是可逆反应)。