有关溶液中离子能否共存问题是中学化学中的常见问题。近几年高考几乎每年都设置判断离子共存问题的试题。题不难，但这类题上能否得分差异较大。

一、由于发生复分解反应，离子不能大量共存。

1.有气体产生。

如CO₃^2-、S^2-、HS^-、HSO₃^-、等弱酸的酸根或酸式酸根与H⁺不能大量共存：CO₃^2-+2H⁺==CO₂↑+H₂O、HS^-+H⁺==H₂S↑。

2.有沉淀生成。

钾(K⁺)、钠(Na⁺)、硝(NO₃^-)、铵(NH₄⁺) 溶，硫酸(SO₄^2-)除钡(Ba²⁺)、铅(Pb²⁺)(不溶)，盐酸(Cl^- )除银(Ag⁺)、亚汞(Hg₂²⁺)(不溶)，其他离子基本与碱同。

如：

Ba²⁺、Ca²⁺等不能与SO₄^2-、CO₃^2-等大量共存：

Ba²⁺+CO₃^2-== CaCO₃↓、Ca²⁺+ SO₄^2-==CaSO₄(微溶);

Cu²⁺、Fe³⁺等不能与OH^-大量共存：

Cu²⁺+2OH^-==Cu(OH)₂↓，Fe³⁺+3OH^-==Fe(OH)₃↓等。

3.有弱电解质生成。

能生成弱酸的离子不能大量共存，

如OH^-、CH₃COO^-、PO₄^3-、HPO₄^2-、H₂PO^-等与H⁺不能大量共存，

一些酸式弱酸根不能与OH^-大量共存：

HCO₃^-+OH^-==CO₃^2-+H₂O、HPO₄^2-+OH^-=PO₄^3-+H₂O、NH₄⁺+OH^-==NH₃·H₂O等。

4.一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。

如AlO₂^-、S^2-、CO₃^2-、C₆H₅O^-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在;如Fe³⁺、Al³⁺ 等必须在酸性条件下才能在溶液中存在。

这两类离子因能发生“双水解”反应而不能同时存在于同一溶液中，

如3AlO₂^-+3Al³⁺+6H₂O==4Al(OH)₃↓等。

二、由于发生氧化还原反应，离子不能大量共存

1. 具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。

如I^- 和Fe³⁺不能大量共存：2I^-+2Fe³⁺==I₂+2Fe²⁺。

2.在酸性或碱性介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存。

如NO₃^- 和I^- 在中性或碱性溶液中可以共存，但在有大量H⁺ 存在情况下则不能共存;SO₃^2- 和S^2- 在碱性条件下也可以共存，但在酸性条件下不能共存：2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O。

三、由于形成络合离子，离子不能大量共存

中学化学中还应注意有少数离子可形成络合离子而不能大量共存的情况。如Fe³⁺ 和 SCN^-，由于Fe³⁺+3SCN^- Fe(SCN)₃(可逆反应)等络合反应而不能大量共存(该反应常用于Fe³⁺ 的检验)。

四、能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存：

Al³⁺ 和HCO₃^-，Al³⁺ 和S^2- 等。

【解题技巧】

1.首先必须搞清楚离子反应的规律和“离子共存”的条件。在中学化学中要求掌握的离子反应规律主要是离子间发生复分解反应和离子间发生氧化反应，以及在一定条件下一些微粒(离子、分子)可形成络合离子等。“离子共存”的条件是根据上述三个方面统筹考虑、比较、归纳整理而得出。

2.审题时应注意题中给出的附加条件

①酸性溶液(H⁺ )、碱性溶液(OH^- )、加入铝粉后可放出气体的溶液、由水电离出的H⁺或OH^-=1×10^-10 mol/L的溶液等。

②有色离子MnO₄^- ，Fe³⁺ ，Fe²⁺，Cu²⁺ 。

③MnO₄^- 、NO₃^- 等在酸性条件下具有强氧化性。

④S₂O₃^2- 在酸性条件下发生氧化还原反应：S₂O₃^2- +2H⁺ =S↓+SO₂↑+H₂O 。

⑤注意题目要求“能大量共存”、“不能大量共存”或者“可能大量共存”。