(19，15分) 以Cl₂、NaOH、(NH₂)₂CO(尿素)和SO₂为原料可制备N₂H₄·H₂O(水合肼)和无水Na₂SO₃，其主要实验流程如下:

②N₂H₄·H₂O沸点约118 ℃，具有强还原性，能与NaClO剧烈反应生成N₂。

(1)步骤Ⅰ制备NaClO溶液时，若温度超过40 ℃, Cl₂与NaOH溶液反应生成NaClO₃和NaCl，其离子方程式为                ;实验中控制温度除用冰水浴外，还需采取的措施是                 。

(2)步骤Ⅱ合成N₂H₄·H₂O的装置如图1所示。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在40 ℃以下反应一段时间后，再迅速升温至110 ℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是                ;使用冷凝管的目的是                。

(3)步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na₂CO₃制备无水Na₂SO₃(水溶液中H₂SO₃、HSO₃^-、SO₃^2-随pH的分布如图2所示，Na₂SO₃的溶解度曲线如图3所示)。

①边搅拌边向Na₂CO₃溶液中通入SO₂制备NaHSO₃溶液。实验中确定何时停止通SO₂的实验操作为                。

②请补充完整由NaHSO₃溶液制备无水Na₂SO₃的实验方案：                ，用少量无水乙醇洗涤，干燥，密封包装。

【答案】1.(1)3Cl₂+6OH^-5Cl^-+ClO₃^- +3H₂O(3分)〓缓慢通入Cl₂(2分)

(2)NaClO碱性溶液(2分) 减少水合肼的挥发(2分)

(3)①测量溶液的pH,若pH约为4,停止通SO₂(2分)

②边搅拌边向NaHSO₃溶液中滴加NaOH溶液,测量溶液pH,pH约为10时,停止滴加NaOH溶液,加热浓缩溶液至有大量晶体析出,在高于34 ℃条件下趁热过滤(4分)

【解析】 本题考查物质制取的实验知识，考查的化学核心素养是科学探究与创新意识。(1)由题给条件，反应物为Cl₂和NaOH，生成物为NaClO₃、NaCl、H₂O，根据离子方程式书写规则、原子守恒、电荷守恒以及得失电子守恒得该离子反应为：3Cl₂+6OH^-===5Cl^-+ClO₃^-+3H₂O;Cl₂与碱反应放热，所以要控制温度还要控制通入氯气速度。(2)步骤Ⅱ是尿素和次氯酸钠反应合成水合肼，由题给信息水合肼能与次氯酸钠剧烈反应，所以滴液漏斗中盛装的是次氯酸钠碱性溶液，由水合肼沸点约为118 ℃，题给实验反应温度为110 ℃，故使用冷凝管的目的是减少水合肼的挥发。(3)①由题图2所给pH与各粒子摩尔分数关系可知，在pH约为4时，溶液中HSO₃^-浓度最大，此时可停止通SO₂气体;②由NaHSO₃制备Na₂SO₃，是向NaHSO₃溶液中加入NaOH溶液，由题图2可知在pH约为10时，SO₃^2-浓度最大，此时停止加入NaOH，再由Na₂SO₃的溶解度曲线可知，过滤温度应高于34 ℃。实验方案为：边搅拌边向NaHSO₃溶液中滴加NaOH溶液，测量溶液pH，pH约为10时，停止滴加NaOH溶液，加热浓缩溶液至有大量晶体析出，在温度高于34 ℃条件下趁热过滤。