（ 2021年高考全国甲卷 ）

13. 乙醛酸是一种重要的化工中间体，可果用如下图所示的电化学装置合成。图中的双极膜中间层中的解离为和，并在直流电场作用下分别问两极迁移。下列说法正确的是

A.在上述电化学合成过程中只起电解质的作用

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B. 阳极上的反应式为：+2H⁺+2e^-=+H₂O

C. 制得乙醛酸，理论上外电路中迁移了电子

D. 双极膜中间层中的在外电场作用下向铅电极方向迁移

【答案】D

【解析】

【分析】该装置通电时，乙二酸被还原为乙醛酸，因此铅电极为电解池阴极，石墨电极为电解池阳极，阳极上Br^-被氧化为Br₂，Br₂将乙二醛氧化为乙醛酸，双极膜中间层的H⁺在直流电场作用下移向阴极，OH^-移向阳极。

【详解】A.KBr在上述电化学合成过程中除作电解质外，同时还是电解过程中阳极的反应物，生成的Br₂为乙二醛制备乙醛酸的中间产物，故A错误;

B.阳极上为Br^-失去电子生成Br₂，Br₂将乙二醛氧化为乙醛酸，故B错误;

C.电解过程中阴阳极均生成乙醛酸，1mol乙二酸生成1mol乙醛酸转移电子为2mol，1mol乙二醛生成1mol乙醛酸转移电子为2mol，根据转移电子守恒可知每生成1mol乙醛酸转移电子为1mol，因此制得2mol乙醛酸时，理论上外电路中迁移了2mol电子，故C错误;

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D.由上述分析可知，双极膜中间层的H⁺在外电场作用下移向阴极，即H⁺移向铅电极，故D正确;

综上所述，说法正确的是D项，故答案为D。

编辑：小徐