17. 合成气(CO和H2)是重要的工业原料气。
(1)合成气制备甲醇:。CO的结构式为
,估算该反应的
需要_______(填数字)种化学键的键能数据。
(2)合成气经“变换”“脱碳”获得纯H2。
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①合成气变换。向绝热反应器中通入CO、H2和过量的
②脱碳在钢制吸收塔中进行,吸收液成分:质量分数30%的吸收剂、
(
正价有+3、+4)缓蚀剂等。
溶液浓度偏高会堵塞设备,导致堵塞的物质是_______(填化学式)。
减缓设备腐蚀的原理是_______。
(3)研究与不同配比的铁铈载氧体[
是活泼金属,正价有+3、+4]反应,气体分步制备原理示意如图甲所示。相同条件下,先后以一定流速通入固定体积的
,依次发生的主要反应:
步骤Ⅰ
步骤Ⅱ
①步骤Ⅰ中,产物气体积分数、转化率、
与x的关系如图乙所示。x=0时,
大于理论值2的可能原因有_______;x=0.5时,通入标准状况下300mL的
至反应结束,CO的选择性
,则生成标准状况下CO和H2的总体积为_______mL。
②x=0.5时,新制载氧体、与反应后的载氧体的X射线衍射谱图如图丙所示(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。步骤Ⅱ中,能与
反应的物质有_______(填化学式)。
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③结合图示综合分析,步骤Ⅰ中的作用、气体分步制备的价值:_______。
【答案】(1)5 (2) ①. 该反应为放热反应,在绝热容器中进行,的比热容较大,则体系温度变化较小,催化剂活性受温度影响,
过量可有效防止催化剂活性下降 ②.
③.
具有强氧化性,能使设备表面形成一层致密的氧化膜
(3) ①. 当x=0时,载氧体为,氧化性较强,提供的O原子较多,将CO氧化为CO2,使得CO的物质的量减小,
增大 ②. 432 ③. C、Fe、FeO ④. 步骤Ⅰ中
作载氧体供氧,将甲烷转化为CO和氢气,避免生成大量积炭导致催化剂失活;采用分步制备,可提高原料利用率,且可以有效消除积碳使催化剂再生,同时步骤Ⅰ需要的温度较高,步骤Ⅱ需要的温度较低,分步制备也可节约能源
【解析】
【小问1详解】
反应的焓变=反应物的总键能-生成物的总键能,计算该反应的需
。H-H、C-O、C-H、O-H,共5种化学键的键能数据。
【小问2详解】
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①该反应为放热反应,在绝热容器中进行时,若无水的存在,随着反应进行,温度会逐渐升高,由于使用了低温型催化剂,温度过高会导致催化剂的活性下降;
②脱碳过程中,溶液会吸收CO2,发生反应
,当
溶液浓度偏高时,会生成较多
,而
溶解度相对较小,容易在溶液中达到饱和后结晶析出,从而堵塞设备。
中的Cr元素化合价为+6,处于最高价态,具有强氧化性,在钢制吸收塔的环境中,它会与铁发生氧化还原反应,使铁表面形成一层由铁的氧化物和铬的氧化物组成的致密氧化膜,这层氧化膜可以将钢铁与腐蚀性介质隔离开,阻止氧气、水和其他腐蚀性物质与钢铁接触,从而减缓腐蚀。
【小问3详解】
①当x=0时,载氧体中没有,只有
,由于
的氧化性较强,且其提供的O原子较多,可以将CO氧化为CO2,使得CO的物质的量减小,
增大;由题图乙可知,当x=0.5时,CH4转化率为60%,则
,已知CO的选择性
,则
,根据图乙中数据可知,此时产物气中
,则
,故生成标准状况下CO和H2的总体积为432mL。
②新制载氧体与CH4反应后新生成的晶态物质,在步骤Ⅱ中会与反应,使载氧体再生从而继续与CH4反应,因此,在新制载氧体中不存在,而在与CH4反应后的载氧体中含有的晶态物质,会在步骤Ⅱ中与
反应。因此,对比二者X射线衍射谱图可知,C、Fe、FeO在步骤Ⅱ中均可与
反应。
编辑:小徐